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山東化學(xué)化工學(xué)會

強(qiáng)化混凝在給水處理工程中的應(yīng)用

瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時間:2017-07-03 16:40:50   發(fā)布人:editor

  目前嚴(yán)重影響凈水水質(zhì)進(jìn)一步提高的問題之一是水中有機(jī)物的控制與去除。數(shù)十年來,國內(nèi)外水處理工作者在有機(jī)物去除問題上已做過大量研究,探索過多種去除有機(jī)物的材料和方法。近年來美國環(huán)境保護(hù)局(USEPA)[1~3]為達(dá)到飲用水消毒/消毒副產(chǎn)物(D/DBP)第一階段的控制目標(biāo)——飲用水中總?cè)u甲烷(THMs)≤0.08mg/L,鹵乙酸(HAAs)≤0.06mg/L,推薦采用的工藝有:強(qiáng)化混凝(enhanced

  coagulation)、粒狀活性炭吸附(GAC adsorption)和膜過濾(membrane filtration),而且將強(qiáng)化混凝列為控制天然有機(jī)物(NOM)的最佳方法[2]。

  水的混凝處理是常規(guī)給水處理系統(tǒng)中最常用的一種工藝,通常其主要作用是去除水中懸浮顆粒和膠體微粒,同時也可以去除水中一部分有機(jī)物,但去除有機(jī)物的效率不高且波動范圍較大,這主要與水中有機(jī)物的種類、形態(tài)有關(guān)。目前給水處理工藝中常用的混凝劑是Al2(SO4)3、FeCl3、PFS(聚合硫酸鐵)、PAC(聚合鋁),由于水的pH值直接影響到混凝劑的水解形態(tài)和水中微粒的表面特性,進(jìn)而影響到混凝效果,因此對大多數(shù)原水而言,最佳混凝效果并不發(fā)生在微粒ζ電位為0時。事實(shí)上,當(dāng)混凝劑用量低時,獲得較好混凝效果所發(fā)生的作用機(jī)理主要是電性中和、吸附架橋;而當(dāng)混凝劑用量高時,獲得較好混凝效果所發(fā)生的作用機(jī)理主要是吸附架橋、網(wǎng)捕沉淀[4]。

  天然水體中的有機(jī)物(通常主要為腐殖酸類有機(jī)物,其分子結(jié)構(gòu)上常含有較多的-COOH和-OH基團(tuán)),按其在水中存在的形態(tài)可分為懸浮態(tài)(包括單獨(dú)存在的有機(jī)顆粒和吸附在水中微粒表面的有機(jī)質(zhì))、膠態(tài)和溶解態(tài)三種,懸浮態(tài)、膠態(tài)部分通常是些分子質(zhì)量較大、溶解度較小的有機(jī)物組分,天然水中的有機(jī)物有相當(dāng)一部分被微小固體顆粒所吸附[5]。混凝、澄清是常規(guī)給水處理系統(tǒng)中第一個處理單元,而天然水體中懸浮態(tài)、膠態(tài)部分有機(jī)物的性質(zhì)與水體中存在的微粒很相似,如通常條件下帶有負(fù)電荷(有機(jī)物在水中有離解趨向),因此在混凝處理過程中,它們的去除機(jī)理應(yīng)該是相似的,即通過電性中和、吸附架橋、網(wǎng)捕沉淀得以去除,而且去除率較高(可達(dá)80%~90%)。而水中分子質(zhì)量較小、溶解度較大的有機(jī)物(主要是腐殖酸類中的富里酸等)[6],在一般混凝條件下去除率很低,主要原因是由于其具有良好的親水性而不易被混凝劑的水解產(chǎn)物——金屬氫氧化物所吸附。但是,如果通過改善混凝處理?xiàng)l件,即在低pH、高混凝劑用量的強(qiáng)化混凝條件下[7]形成大量金屬氫氧化物,改善混凝劑水解產(chǎn)物的形態(tài)且使其正電荷密度上升,同時低pH條件會影響有機(jī)物離解度和改變水中有機(jī)物存在形態(tài),有機(jī)物質(zhì)子化程度提高,電荷密度降低,進(jìn)而降低其溶解度及親水性,成為較易被吸附的形態(tài),吸著到大量存在的金屬氫氧化物顆粒上共沉淀,這樣可提高水中溶解態(tài)有機(jī)物的去除率,進(jìn)而提高水中有機(jī)物總的去除率。所以,理論上通過改善混凝條件(強(qiáng)化混凝)是提高給水處理工程中有機(jī)物去除率的可行且有效的途徑。

  強(qiáng)化混凝處理工藝試驗(yàn)研究較多的是美國,而且主要是在飲用水處理行業(yè),其主要目標(biāo)是提高飲用水中D/DBP先質(zhì)的去除率。Thomas R. Hundt等人的研究表明,水中富里酸(FA)類有機(jī)物主要通過電性中和沉淀、吸附共沉淀得以去除,且主要與鋁鹽的水解形態(tài)有關(guān);低pH條件,聚合氯化鋁對FA的去除效果優(yōu)于AlCl3。Gil

  Grozes等人[1]對Sacramenta等河水進(jìn)行的強(qiáng)化混凝試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),混凝的pH控制是獲得NOM最大去除率的決定因素,在pH≈6的條件下,強(qiáng)化混凝可增加65%的NOM去除率。過量加入相近劑量的混凝劑,鐵鹽對NOM的去除效果明顯優(yōu)于鋁鹽,其解釋是:①鐵鹽的酸化能力比鋁鹽強(qiáng),所以其混凝時pH值比鋁鹽低,較低的pH條件會增加腐殖酸類物質(zhì)的質(zhì)子化程度,增加混凝劑水解產(chǎn)物上的正電荷密度,減少混凝劑需求量,有利于有機(jī)物吸附到金屬氫氧化物上;②盡管鋁鹽水解產(chǎn)物的比表面積[200~400m2/gAl(OH)3]大于鐵鹽水解產(chǎn)物的比表面積[160~230m2/gFe(OH)3],但相近劑量的鐵鹽水解產(chǎn)生Fe(OH)3的量是鋁鹽水解產(chǎn)生Al(OH)3量的2.8倍。另外還發(fā)現(xiàn)了高分子聚合物作混凝劑對溶解態(tài)NOM的去除效果較差,這是由于它們不能產(chǎn)生對有機(jī)質(zhì)具有較好吸附作用的水解產(chǎn)物,也說明了水中NOM的混凝去除機(jī)理主要是被吸附在混凝劑水解產(chǎn)物(金屬氫氧化物)上而從水中分離出來。F.Julien等人[8]的研究也表明,鐵鹽對NOM的去除效果優(yōu)于鋁鹽,有機(jī)物上有一個或沒有功能基時,不能同時被典型的混凝—絮凝和吸附在金屬氫氧化物絮體上而去除,而含有至少兩個相鄰功能基(-COOH和-OH)的化合物可同時由混凝—絮凝和吸附去除,有機(jī)物的去除取決于其上的功能基-COOH和-OH的多少及分子質(zhì)量,且有機(jī)物最大去除率并不發(fā)生在ζ電位為0時。Joseph

  G.等人[3]對腐殖酸類物質(zhì)較多的原水進(jìn)行混凝試驗(yàn)時,發(fā)現(xiàn)混凝劑量與TOC去除率關(guān)系曲線上出現(xiàn)突變點(diǎn),而相對腐殖酸類物質(zhì)較少的原水,混凝劑量與TOC去除率關(guān)系曲線比較平緩,這說明水中NOM的去除主要依靠沉淀和共沉淀。Joseph

  G.等人還比較了幾個主要的有機(jī)物去除工藝特征(見表1),認(rèn)為強(qiáng)化混凝是去除天然水中有機(jī)物較經(jīng)濟(jì)、實(shí)用的一種工藝。Eric M.Vrijenhoek等人[9]研究發(fā)現(xiàn),去除THMS先質(zhì)的最佳pH值為5.5,去除機(jī)理可能是:在混凝劑用量低時,形成金屬—有機(jī)物的復(fù)合物;而在混凝劑用量較高時,有機(jī)物吸附到金屬氫氧化物上而被去除,腐殖酸類成分多的原水,NOM去除率較高。試驗(yàn)還表明,在低pH條件下能維持原有的濁度去除效果。

  丁桓如等人[10]用聚合硫酸鐵和聚合氯化鋁對黃浦江水進(jìn)行的混凝試驗(yàn)表明,在最佳pH條件下(聚合硫酸鐵為5.6,聚合氯化鋁為5.5),聚合硫酸鐵和聚合氯化鋁混凝劑對水中總的、溶解態(tài)的和紫外吸收部分的有機(jī)物去除率分別達(dá)到70%、52%、55%和70%、52%、33%,去除該水體中有機(jī)物的最佳pH范圍在5.5~6.5。鐵鹽的pH適用范圍比鋁鹽大,在低pH混凝條件下,水體中有機(jī)物的去除率明顯提高,而且聚合硫酸鐵優(yōu)于聚合氯化鋁。黃廷林[11]用Al2(SO4)3作混凝劑對腐殖酸水樣和興慶湖水樣進(jìn)行的強(qiáng)化混凝試驗(yàn)表明,混合攪拌強(qiáng)度對TOC去除效果有影響,在較低的混合攪拌強(qiáng)度下,通過延長絮凝反應(yīng)時間可獲得稍好的TOC去除效果。但是,混合強(qiáng)度對TOC去除效果的影響遠(yuǎn)沒有pH和混凝劑用量的影響大,去除TOC的最佳pH值均在5.5左右,TOC去除率分別可達(dá)80%和70%以上,且濁度變化不影響DBP先質(zhì)去除。

  國內(nèi)外的試驗(yàn)研究得到了幾個較一致的結(jié)論:①水中有機(jī)物主要依靠吸附共沉淀得以去除;②去除水中有機(jī)物的最佳pH值在5.5~6.5,加大混凝劑用量是有利的;③NOM在混凝條件下去除的主要影響因素是pH值和混凝劑;④強(qiáng)化混凝對腐殖酸類有機(jī)物的去除特別有效。

  強(qiáng)化混凝是在常規(guī)混凝處理基礎(chǔ)上發(fā)展起來的去除水中有機(jī)物特別是富含腐殖酸類有機(jī)物的一種處理工藝,相對其他處理工藝,其成本較低且在原有處理設(shè)備上稍作改造就可實(shí)施。國內(nèi)外的試驗(yàn)研究均表明混凝處理的pH值控制在6左右,并且適當(dāng)提高混凝劑用量,對大多數(shù)源水中的有機(jī)物具有較好的去除效果,關(guān)鍵是pH的調(diào)節(jié)問題。pH調(diào)節(jié)可通過加酸、用酸化能力強(qiáng)的混凝劑(如FeCl3)或用離子交換除鹽系統(tǒng)中的陽床酸性出水調(diào)節(jié),這樣的工藝條件在工業(yè)給水工程中實(shí)施是可行的,特別是在電站給水處理中。因?yàn)橐话愕碾娬窘o水處理系統(tǒng)中都有離子交換除鹽系統(tǒng)輔助的酸堿系統(tǒng),所以混凝的pH調(diào)節(jié)更易實(shí)現(xiàn),而對含有反滲透(RO)預(yù)除鹽裝置的系統(tǒng),為降低RO膜的水解率和防止結(jié)垢,其進(jìn)水pH值一般均要調(diào)節(jié)到酸性范圍內(nèi),這對實(shí)施強(qiáng)化混凝而言,實(shí)質(zhì)上是將pH調(diào)節(jié)點(diǎn)前移了。強(qiáng)化混凝主要增加了水處理系統(tǒng)中相關(guān)設(shè)備的防腐需求、pH調(diào)節(jié)等費(fèi)用,但對有機(jī)物含量不高的源水可省去GAC吸附設(shè)備的投資及運(yùn)行費(fèi)用,而對有機(jī)物含量較高的源水,通過強(qiáng)化混凝處理也可進(jìn)一步提高GAC吸附設(shè)備的運(yùn)行效率(降低進(jìn)水pH值,對GAC吸附去除水中NOM更有效[12]),最根本的是要在較低的成本和充分利用現(xiàn)有工藝的條件下,實(shí)現(xiàn)給水質(zhì)量的明顯提高。因此,對源水進(jìn)行強(qiáng)化混凝試驗(yàn)以確定去除水中有機(jī)物的最佳pH范圍及混凝劑用量,進(jìn)一步研究強(qiáng)化混凝與其他工藝(如GAC吸附處理)的配合使用,這在我國水源水普遍受到微污染的情況下很有現(xiàn)實(shí)意義,并相信混凝強(qiáng)化技術(shù)在給水處理工程中也有較大的應(yīng)用推廣價值。

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