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山東化學(xué)化工學(xué)會

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金屬、類金屬中毒——稀有金屬鉈、鋇

瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時間:2017-06-30 10:01:41   發(fā)布人:editor

   中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院中毒控制中心研究員 周曉蓉

  鉈(Thallium,Tl)

  一、理化性質(zhì)

  鉈為銀白色金屬,原子量204.39,熔點(diǎn)305.5℃,沸點(diǎn)1457℃。室溫下易氧化,易溶于水、硝酸和硫酸。其水溶液無色、無味、無嗅,能與有機(jī)物結(jié)合生成有機(jī)鉈化合物,也易與其他金屬結(jié)合形成合金。常見鉈化合物有醋酸鉈、硫酸鉈、溴化鉈和碘化鉈。

  二、接觸機(jī)會

  鉈在工業(yè)上主要用于制造光電管、合金、低溫溫度計、顏料、染料、焰火。溴化鉈和碘化鉈是制造紅外線濾色玻璃的原料。

  硫酸鉈可制造殺蟲劑和殺鼠劑。醋酸鉈曾用于脫發(fā)治療頭癬。

  鉈也廣泛存在于鐵、鉛、銅、鋅等礦石中,開采與冶煉過程中可能接觸鉈。

  鉈的煙塵可經(jīng)呼吸道吸收,可溶性鉈鹽易經(jīng)胃腸道和皮膚吸收。

  三、毒性

  鉈屬高毒類,具有蓄積性,為強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物。一般情況下,鉈對成人最小致死量約為12mg/kg,人攝入后2小時,血鉈達(dá)到最高值,24~48小時血鉈濃度明顯降低。在人體分布以腎臟中含量最高,其次是肌肉、骨骼、肝、心、胃腸、脾、神經(jīng)組織,皮膚和毛發(fā)中也有一定量鉈。鉈主要通過腎和腸道排出。

  主要損害神經(jīng)系統(tǒng),并損害肝腎。

  四、臨床表現(xiàn)

  1、急性中毒

  多發(fā)生在口服或吸入鉈煙塵、蒸氣后。癥狀輕重與攝入量有關(guān)。一般在接觸后12~24小時出現(xiàn)癥狀。早期為消化道癥狀。

  (1)神經(jīng)系統(tǒng)癥狀

  下肢,特別是足部痛覺過敏是鉈中毒周圍神經(jīng)病的早期表現(xiàn),隨后則表現(xiàn)為典型的多發(fā)性周圍神經(jīng)病。

  (2)脫發(fā) 表現(xiàn)為一束束脫落,也可成為全禿,也可呈斑狀。一般情況下,脫發(fā)是可逆的。

  (3)對肝、腎、心臟也有損害。

  2、慢性中毒

  多發(fā)生在生產(chǎn)、加工金屬鉈鹽、工業(yè)廢水含鉈時若處理不當(dāng)外排則可污染水源或土壤,食用從這些土壤上種植的蔬菜瓜果或飲用污染水后也可發(fā)病。

  慢性中毒后突出的表現(xiàn)為:①毛發(fā)脫落,呈斑禿或全禿;②周圍神經(jīng)損害,早期表現(xiàn)為雙下肢麻木、疼痛過敏。很快出現(xiàn)感覺、運(yùn)動障礙;③視力下降,可見視網(wǎng)膜炎、球后視神經(jīng)炎及視神經(jīng)萎縮。

  3、實驗室檢查

  神經(jīng)—肌電圖檢查可早期發(fā)現(xiàn)周圍神經(jīng)損害,尿鉈檢測有助于診斷。長期

  接觸鉈的工人應(yīng)定期作神經(jīng)—肌電圖檢查及尿鉈測定。

  五、處理

  1、一般原則

  詳細(xì)了解接觸史。急性中毒多為口服中毒患者。應(yīng)立即用清水洗胃,洗胃以后除給予導(dǎo)瀉藥劑外,還可灌入50~100克活性炭,并加入1%碘化鈉或碘化鉀溶液20~30ml,使少量殘余可溶性鉈形成不镕性碘化鉈被活性炭吸附后排出。

  2、解毒劑

  急性中毒時可用普魯士藍(lán),這是一種元素色素,鉈將置換普魯士藍(lán)上的鉀后形成不镕性物質(zhì)隨糞便排出。對急性鉈中毒較為有效。用量為每日250mg/kg,分4次,溶于50ml的15%甘露醇中口服。

  3、治療

  慢性鉈中毒病例的治療以對癥治療與支持治療為主。應(yīng)用二琉丁二酸可能有一定效果。

  六、預(yù)防

  1、對鉈化合物要有嚴(yán)格的管理、使用制度。

  2、接觸鉈的工作應(yīng)有嚴(yán)格操作規(guī)程,車間應(yīng)有通風(fēng)及排煙設(shè)備。

  3、加強(qiáng)個人的防護(hù),禁止在操作時間吸煙、進(jìn)食,工作后應(yīng)淋浴。

  4、嚴(yán)禁用鈍鹽作毒鼠劑和脫發(fā)劑。

  5、防止鉈污染水源和土壤。

  鋇(barium,Ba)

  一、理化性質(zhì)

  鋇為銀白色金屬,稍有光澤。原子量137.34,熔點(diǎn)850℃,沸點(diǎn)1140℃。化學(xué)性質(zhì)活潑,容易氧化,因此金屬鋇要浸入礦物油中保存。

  鋇化合物種類繁多,工業(yè)上常用的有氯化鋇(BacL2)、碳化鋇(BaC2)、氫氧化鋇[Ba(OH)2]、碳酸鋇(BaCO3)、硫化鋇(BaS)等。其中硫酸鋇和碳酸鋇不溶于水。

  二、接觸機(jī)會

  鋇在于自然界以重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3)的形式存在。金屬鋇主要用作制造合金;鋇礦開采、冶煉、制造、使用鋇化合物過程中也都可接觸鋇。

  鋇化合物應(yīng)用甚廣,如硫酸鋇用作白色顏料、胃腸造影劑,氯化鋇用于制造其他鋇鹽或鋼材淬火,碳酸鋇用于陶瓷、搪瓷和玻璃工業(yè)。許多鋇鹽可用作分析試劑。

  職業(yè)性急性鋇中毒多屬生產(chǎn)和使用過程中的意外事故,如碳酸鋇烘干爐維修時違反操作規(guī)程,淬火液爆濺灼傷皮膚,掉入硫化鋇或氯化鋇池內(nèi)等。生活性鋇中毒大多由誤食引起,如將鋇鹽誤作發(fā)酵粉、堿面、面粉、明礬等食入。

  三、毒性

  金屬鋇毒性很低,但可溶性鋇鹽的毒性很高。不同的鋇化合物的毒性大小與溶解度有關(guān),溶解度高,毒性大,可溶性鋇鹽如氯化鋇、醋酸鋇、硝酸鋇等為劇毒。碳酸鋇雖不镕于水,但服入后與胃酸反應(yīng)成為氯化鋇而有毒。口服氯化鋇0.2~0.5克即可中毒,致死量約為0.8~1.0克。

  大量鋇離子吸收入血液后,可對各類肌肉組織包括骨骼肌、平滑肌及心肌產(chǎn)生過度興奮作用,最后轉(zhuǎn)為抑制而致麻痹。鋇離子可進(jìn)入細(xì)胞內(nèi),使血清鉀降低,導(dǎo)致低鉀血癥。

  四、臨床表現(xiàn)

  1、急性中毒:

  潛伏期為數(shù)分鐘至數(shù)小時。多數(shù)在30分鐘至4小時發(fā)病。

  早期表現(xiàn)為頭暈、頭痛、乏力及肢體麻木。口服中毒有明顯的惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等胃腸道癥狀,而吸入中毒時則有咽痛、咽干、咳嗽、胸悶、氣短等癥狀。

  癥狀加重后,出現(xiàn)進(jìn)行性肌麻痹。一般由腿肌開始,累及臂肌、頸肌;舌肌、膈肌、呼吸肌,初為肌力減弱,站立不穩(wěn)、持物困難,繼而肌力、肌張力進(jìn)行性下降,至完全癱瘓。同時出現(xiàn)漸進(jìn)性心血管功能異常。實驗室檢查發(fā)現(xiàn)血清鉀降低,并進(jìn)行性下降,可降至2mmO1/L以下。心電圖可見異常。

  重癥患者可發(fā)生急性腎功能衰竭。死亡原因多為心律失常及呼吸肌麻痹。

  2、慢性損害:

  長期接觸鋇化合物的工人,可出現(xiàn)上呼吸道和眼結(jié)膜刺激癥狀,部分工人可有心臟傳導(dǎo)功能障礙。

  長期吸入多量的硫酸鋇或重晶石礦的微細(xì)粉塵后,可發(fā)生肺內(nèi)鋇塵沉著癥。X線胸片可見兩肺均勻的細(xì)小致密陰影。但一般無自覺癥狀。當(dāng)脫離接觸后,有些陰影可縮小變淡。

  五、處理

  1、盡快清除毒物

  接觸高濃度鋇化合物煙塵的工人,應(yīng)及時撤出現(xiàn)場,反復(fù)漱口。口服產(chǎn)生急性中毒時,先用溫水或5%硫酸鈉洗胃,然后再口服硫酸鈉20~30克,使與胃腸道內(nèi)尚未被吸收的可溶性鋇鹽結(jié)合為硫酸鋇。但不宜使用硫酸鎂等導(dǎo)瀉。高濃度鋇化合物溶液灼傷皮膚者先用2%~5%硫酸鈉局部沖洗,再按《職業(yè)性皮膚灼傷診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則》進(jìn)行處理。同時密切觀察全身情況。洗胃或?qū)a后,用1%硫酸鈉500~1000m1,靜脈點(diǎn)滴或用10%硫酸鈉200m1,每日2次緩慢靜脈滴入,連用2~3日,病情改善后改用口服5%硫酸鈉。若無靜脈注射硫酸鈉,可用20%硫代硫酸鈉20~40m1,靜脈注射1~2次。

  2、補(bǔ)充鉀鹽糾正低血鉀

  有低血鉀者應(yīng)迅速補(bǔ)鉀。輕癥患者,血鉀不低于3mmol/L時可口服氯化鉀片,每次1.0~2.0g,一日3次。重癥患者,當(dāng)血鉀低于2.5mmol/L,應(yīng)靜脈補(bǔ)鉀。成人可于5%葡萄糖500m1中加氯化鉀1.0~2.0g,并在心電圖和血鉀監(jiān)測下進(jìn)行補(bǔ)鉀。

  3、對癥治療

  心律紊亂時可使用異搏定、利多卡因、普魯卡因酰胺等;休克時在補(bǔ)充血容量的基礎(chǔ)上用升壓藥物,糾正脫水;呼吸肌麻痹時,使用人工呼吸,應(yīng)用呼吸興奮劑;心臟驟停時進(jìn)行復(fù)蘇搶救等。

  目前尚無鋇離子絡(luò)合解毒藥物。

  六、預(yù)防

  1、生產(chǎn)設(shè)備密閉化,建立車間清掃制度,安裝通風(fēng)除塵設(shè)備。

  2、嚴(yán)格操作規(guī)章制度,工人要有自身防護(hù)措施,如佩戴防護(hù)面具;培訓(xùn)自救知識,出現(xiàn)癥狀應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場等。

  3、嚴(yán)格設(shè)備檢修制度,車間內(nèi)應(yīng)有沖洗設(shè)備,以備灼傷時及時沖洗,生產(chǎn)設(shè)備故障維修時,工人必須佩戴防護(hù)用品。

  4、禁止在車間內(nèi)吸煙、進(jìn)食、飲水,班后嗽口、換工作服。

  5、上崗前要作健康體檢,如有神經(jīng)、肌肉、心血管系統(tǒng)疾病等職業(yè)禁忌癥者,不得從事鋇作業(yè)。孕婦及哺乳期婦女應(yīng)脫離鋇作業(yè)。

  6、可溶性鋇鹽要加強(qiáng)保管,容器上要有明顯的有毒警告標(biāo)識,絕對不許與面粉、食用堿等食品放在一個倉庫內(nèi)保管,以杜絕誤食。

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