工業(yè)循環(huán)冷卻水中鎂含量的測(cè)定GB/T 1639-93

　　原子吸收光譜法

　　本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 7980-1986《水質(zhì)--鈣鎂的測(cè)定--原子吸收光譜法》。

　　1 主題內(nèi)容和適用范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)循環(huán)冷卻水中鎂的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鎂含量為0.1～50mg/L的測(cè)定，也適用于各種工業(yè)用水、原水和生活用水中鎂含量的測(cè)定。

　　2 引用標(biāo)準(zhǔn)

　　GB/T 4470 火焰發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜分析法術(shù)語(yǔ)

　　GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

　　GB 6819 溶解乙炔

　　3 術(shù)語(yǔ)

　　本標(biāo)準(zhǔn)中涉及到火焰原子吸收光譜分析術(shù)語(yǔ)見(jiàn)GB/T 4470。

　　4 方法原理

　　工業(yè)循環(huán)水樣品，經(jīng)霧化噴入火焰，鎂離子被熱解為基態(tài)原子，以鎂共振線285.2nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測(cè)定鎂原子的吸光度，加入氯化鍶或氯化鑭，可抑制水中各種共存元素及水處理藥劑的干擾(見(jiàn)附錄A)。用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，加入氯化銫可抑制鎂離子的電離干擾。

　　5 試劑和材料

　　本實(shí)驗(yàn)所用水應(yīng)符合GB 6682中二級(jí)或三級(jí)用水規(guī)格。所用試劑在沒(méi)有注明其他要求時(shí)均指分析純?cè)噭Ｔ囼?yàn)中所用乙炔氣應(yīng)符合GB 6819之規(guī)定。

　　5.1 鹽酸(GB 622);

　　5.2 鹽酸(GB 622)溶液：1+1;

　　5.3 鹽酸(GB 622)溶液：1+99;

　　5.4 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：

　　5.4.1 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：稱取800℃灼燒至恒重的氧化鎂高純1.6583g，精確至0.0002g。放入100mL燒杯中，加入少量水使樣品潤(rùn)濕，加入20mL鹽酸(5.1)溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鎂1.00mg。

　　5.4.2 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：移取鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ(5.4.1)10.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鎂0.10mg。

　　5.4.3 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：移取鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ(5.4.2)10.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL含鎂0.010mg(需當(dāng)天配制)。

　　5.5 氯化鑭溶液(含鑭20g/L)：稱取24.0g氧化鑭(La2O3)，放置200mL燒杯中，加入20mL水，慢慢加入20mL鹽酸5.1溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

　　5.6 氯化鍶溶液：含鍶50g/L。稱取152.0g氯化鍶(SrCl3·6H2O)，放置200mL燒杯中，加入20mL水，加入20mL鹽酸(5.1)溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

　　5.7 氯化銫溶液：含銫20g/L。稱取25.0g氯化銫(CsCl)，放置100mL燒杯中加鹽酸溶液(5.3)50mL溶解，并用鹽酸溶液(5.3)稀釋至1000mL容量瓶中。

　　6 儀器

　　原子吸收光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室用儀器。

　　6.1 原子吸收光譜儀，應(yīng)配有鎂空心陰極燈，空氣-乙炔預(yù)混合燃燒器與一氧化二氮預(yù)混合燃燒器，背景扣除校正器(本標(biāo)準(zhǔn)推薦使用連續(xù)光譜氘燈扣除背景)，打印機(jī)或記錄儀等。所用原子吸收光譜儀均應(yīng)達(dá)到下列指標(biāo)：

　　6.1.1 檢出限：在測(cè)量循環(huán)冷卻水樣品中，鎂的檢出限應(yīng)小于0.05mg/L。

　　6.1.2 工作曲線線性：工作曲線上部20%濃度范圍內(nèi)斜率與下部20%濃度范圍內(nèi)斜率之比值應(yīng)不小于0.7。

　　6.1.3 最低精密要求：工作曲線中濃度最高標(biāo)準(zhǔn)，溶液的10次吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，應(yīng)不超過(guò)其平均吸光度的1.5%，濃度最低的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是零濃度溶液)的10次吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，應(yīng)不超過(guò)濃度最高的標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。

　　7 工作條件的選擇

　　按照儀器說(shuō)明書(shū)所提供的最佳條件，調(diào)節(jié)波長(zhǎng)為285.2nm，調(diào)試燈電流、通帶、積分時(shí)間、火焰條件、背景扣除等。儀器開(kāi)機(jī)點(diǎn)火后需穩(wěn)定5～10min，方能進(jìn)行測(cè)定。

　　8 測(cè)定步驟

　　8.1 試樣的制備取現(xiàn)場(chǎng)循環(huán)水樣約500mL，加入鹽酸(5.1)將水樣酸化至pH值1左右，(每升水樣加入鹽酸8.0mL)，當(dāng)水樣中懸浮物較我時(shí)，可用中速定量濾紙過(guò)濾，貯于聚乙烯塑料瓶中(試樣可放置2周)。

　　8.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作準(zhǔn)確移取鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4.3)0.0空白、1.0、2.0、3.0、4.0mL，分別置于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液(5.6)或2.0mL氯化鑭溶液(5.5)，用鹽酸溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列含鎂的濃度為0.00、0.20、0.40、0.60、0.80mg/L。在儀器的最佳條件下，于波長(zhǎng)285.2nm處，以空白調(diào)零，測(cè)定其吸光度，以測(cè)定的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的鎂含量(mg/L)為橫坐標(biāo)。繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。如選用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，則采用適當(dāng)?shù)臐舛壤L制標(biāo)準(zhǔn)曲線，加入5.0mL氯化銫溶液(5.7)，抑制鎂離子的電離干擾。

　　8.3 試樣的測(cè)定用移液管移取試樣溶液5.0mL(8.1)放置50.0mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液(5.6)或2.0mL氯化鑭溶液(5.5)，用鹽酸溶液(5.3)稀釋至刻度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作(8.2)中同等儀器條件，以空白調(diào)零，測(cè)定其吸光度。如用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，加入5.0mL氯化銫溶液(5.7)，用鹽酸溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻，用試劑空白調(diào)零，測(cè)其吸光度。

　　8.4 分析結(jié)果的表述以鎂離子的質(zhì)量濃度表示的鎂含量X(mg/L)按式(1)計(jì)算：

　　X=

……………………………………………(1)

　　式中：

　　P試-從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得鎂的濃度，mg/L;

　　f--酸化后試樣體積(mL)與所取水樣體積(mL)之比(見(jiàn)8.1);

　　V0--所取樣品溶液的體積，mL;

　　50--測(cè)定時(shí)試樣稀釋后的溶液體積，mL。

　　10 安全事項(xiàng)

　　10.1 儀器的燃燒器上方要安裝排風(fēng)裝置;

　　10.2 兩種氣源離儀器適當(dāng)距離;

　　10.3 經(jīng)常檢查管道，防止氣體泄漏，嚴(yán)格遵守有關(guān)操作規(guī)程;

　　10.4 使用乙炔氣為燃料時(shí)，乙炔鋼瓶?jī)?nèi)含有丙酮和硅藻上等填料，當(dāng)壓力低于0.5MPa時(shí)應(yīng)更換鋼瓶，防止瓶?jī)?nèi)丙酮等會(huì)沿管道流進(jìn)火焰，造成火焰燃燒不穩(wěn)定，噪音增大。

　　附 錄 A

　　水中共存元素及水處理藥劑干擾的消除

　　(參考件)鎂是堿土金屬，其電離電位較低，在火焰中容易產(chǎn)生電離干擾。在循環(huán)冷卻水中，通常存在著一些共存無(wú)機(jī)離子和加入的水處理藥劑，當(dāng)水中含有Al3+、Si、PO 、Fe2+等離子時(shí)，使鎂形成難離解的化合物，鎂的靈敏度降低，加入釋放劑氯化鑭或氯化鍶后與水中離子形成穩(wěn)定的化合物，使鎂從干擾元素的化合物中釋放出來(lái)，以下離子和藥劑在給定的濃度范圍以內(nèi)不干擾測(cè)定。

　　a.水中無(wú)機(jī)離子

　　Al3+50mg/L;Fe2+50mg/L;Mg2+80mg/L;Si4+40mg/L;Na+500mg/L;K+50mg/L;Cl-500mg/L;SO 100mg/L;Cu2+20mg/L;PO 60mg/L;Zn2+50mg/L。

　　b.水處理藥劑多元醇膦酸酯10mg/L;六偏磷酸鈉10mg/L;聚丙烯酸10mg/L;聚丙烯酸鈉10mg/L;丙烯酸-丙烯酸酯共聚物10mg/L;HEDP10mg/L;EDTMPS10mg/L;ATMP10mg/L;聚季胺鹽小于等于100mg/L;疏基苯駢噻唑小于等于3mg/L;苯駢三氮唑小于等于3mg/L。