一 配體位次(“原則”10.25)

　　1 化學式

　　“原則”在IUPAC1970規定一致，即：

　　(1)“在配位個體中如既有無機配體又有有機配體，則無機配體排列在前，有機配體排列在后。”

　　例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合(1)。

　　(2) “無機配體和有機配體中，先列出陰離子，后列出陽離子和中性分子。”

　　例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+， [Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合(2)或(1)和(2)以及“原則”10.3(見下文)。

　　(3) “同類配體的名稱，按配位原子元素符號的英文字母順序排列。”

　　例：[Co(NH3)5H2O]3+。據此不能寫成[CoH2O(NH3)5]3+。

　　(4) “同類配體中若配位原子相同，則將含較少原子數的配體排在前面，較多原子數的配體列后。”

　　例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合(4)。

　　2 命名

　　配體命名的順序，按“原則”示例可知，與配位個體中中心離(原)子后的配體書寫順序(化學式)完全一致;IUPAC的規則卻不同，是按配體的英文名稱詞頭字母(例中有底線者)的英文字母順序命名，故與化學式的順序不一致;日本則按陰離子配體、陽離子配體、中性分子配體的順序命名[2]，與我國的“原則”大體一致。

　　例：(1)K3[Fe(CN)6]

　　六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀(stock方法)，

　　六氰合鐵酸(3-)鉀(Ewen—Basett方法);

　　potassium hexa cyanoferrate(Ⅲ)或potassium hexa cyanoferrate(3-)(英)

　　以下僅用stock方法。

　　(2) [Co(N2)(NH3)5]SO4

　　硫酸疊氮·五氨合鈷(Ⅲ)

　　penta ammine azidocobalt(Ⅲ)sulfate

　　(3) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

　　四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨

　　ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate (Ⅲ)(英)

　　(4) Na2[Fe(CN)5NO]

　　五氰·亞硝酰合鐵(Ⅲ)酸鈉

　　sodium penta cyano nitrosylferrate(Ⅲ)(英)

　　有的教材中，將K4[Fe(CN)6]稱為六氰合亞鐵(Ⅱ)酸鉀，其中的“亞”字實無必要;而有的則稱之為六氰合鐵酸(Ⅱ)鉀，并將K[Co(NH3)2(NO2)4]稱為四硝基·二氨合鈷酸(Ⅲ)鉀，這些顯然不是筆誤。至于如將[Co(NH3)3(H2O)Cl2]稱為一氯化二氯·一水三氨合鈷(Ⅲ)，則從化學式到命名均無符合“原則”之處。

　　二 配體命名(“原則”10.3)

　　“原則”規定，“帶倍數詞頭的無機含氧酸陰離子配體命名時，要用括號括起來，如：(三磷酸根)。有的無機含氧酸陰離子，即使不含倍數詞頭，但含有一個以上直接相連的代酸原子，也要用括號，如：(硫代硫酸根)、……。”對于有機配體，也“一律用括號括起來。”據此[Ag(S2O3)2]3-應稱為二(硫代硫酸根)合銀(Ⅰ)離子;[Fe(NCS) 6] 3-應稱為六(異硫氰酸根)合鐵(Ⅲ)離子，不應稱為六異硫氰合鐵(Ⅲ)離子。事實上，“硫氰”、“異硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法，在各教材中出現的頻率不低，而且括號也常被忽略。

　　其他與命名有關的例如配位個體的化學式，應該用“[]”號括起來，但不少書中誤用了“〔〕”號;又如Fe3+離子與SCN-離子所形成的一系列配合物，根據“HSAB”原理，已用[Fe(NCS)n]3-n，(n=1-6)表示，但至今仍不乏用[Fe(SCN)n]3-n來表示者。

　　最后尚須說明，當討論配合物的結構和反應時，其化學式可以根據需要而不必拘泥于“原則”所規定的順序書寫。