1912年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主維克多·格利雅（法）
瀏覽次數(shù)： 342 發(fā)布時(shí)間：2017-05-16 15:45:09 發(fā)布人：editor
1912年，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授于法國(guó)化學(xué)家維克多·格利雅。他發(fā)現(xiàn)了金屬鎂與許多鹵代烴的醚溶液反應(yīng)，生成了一類有機(jī)合成的中間體——有機(jī)金屬鎂化合物，即格氏試劑。
維克多·格利雅的家庭很富有，但他不愛讀書，成為“沒出息的花花公子”。1892年，在一次宴會(huì)上，他邀請(qǐng)一位姑娘跳舞。姑娘拒絕，并說她最討厭他這樣的花花公子。他受此羞辱，悔恨交加，終于猛醒過來，決心拋棄惡習(xí)，奮發(fā)上進(jìn)。他離開了家庭，補(bǔ)習(xí)功課兩年后，終于考取了里昂大學(xué)化學(xué)系。經(jīng)過大學(xué)7年的刻苦學(xué)習(xí)，于1901年獲得了博士學(xué)位，后來歷任南希大學(xué)、里昂大學(xué)教授。
格氏試劑
Grignard reagent
一種金屬有機(jī)化合物，通式RMgX(R代表烴基，X代表鹵素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得。又稱格利雅試劑。格氏試劑廣泛用于有機(jī)合成中，從RMgX可以制得RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、和RnM(n為金屬的化合價(jià)，M為其他金屬)。在合適的情況下，RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應(yīng)。
格氏試劑的制法是將鹵代烴(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中，加料速度應(yīng)能維持乙醚微沸，直至鎂屑消失，即得格氏試劑。反應(yīng)是放熱的，如果反應(yīng)起動(dòng)遲鈍，可加一小粒碘來啟動(dòng)，一旦反應(yīng)開始，乙醚發(fā)生沸騰后，乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用，但不允許有水。格氏試劑易與空氣或水反應(yīng)，故制得后應(yīng)就近在容器中反應(yīng)。氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應(yīng)，如用四氫呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱為諾曼試劑。為了更好地啟動(dòng)鎂與鹵代烴的反應(yīng)，可用少量1，2-二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中如有少量水時(shí)，二溴乙烷與鎂很快反應(yīng)，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水干燥作用，新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應(yīng)生成需要的格氏試劑。