謝苗諾夫,H.H.

　　Nikolay Semyonov1896～1986

　　蘇聯(lián)物理化學(xué)家

　　1896年4月15日生于薩拉托夫,1986年逝世。1917年畢業(yè) 于彼得堡大學(xué)數(shù)理系并留校工作。1920～1931年,在物理技術(shù)研究所工作,1928年 兼列寧格勒工學(xué)院教授。1931年創(chuàng)建蘇聯(lián)科學(xué)院化學(xué)物理研究所并任所長(zhǎng)。194 4年該所遷莫斯科后仍任所長(zhǎng)。謝苗諾夫曾任莫斯科大學(xué)教授。1929年當(dāng)選為蘇 聯(lián)科學(xué)院通訊院士,1932年當(dāng)選為院士。

　　謝苗諾夫的重大貢獻(xiàn)是發(fā)展了 鏈反應(yīng) 理論。 1926年謝苗諾夫首先用磷蒸氣的氧化實(shí)驗(yàn)證明熱化學(xué)反應(yīng)也是鏈反應(yīng),將鏈反應(yīng) 的概念由光化學(xué)反應(yīng)推廣到廣闊的熱化學(xué)反應(yīng)領(lǐng)域。同年,他發(fā)現(xiàn)了支鏈反應(yīng)。 謝苗諾夫和同事們用定量的方法研究了在不同的氧的壓力(濃度)下磷的氧化反應(yīng) 。他們發(fā)現(xiàn),當(dāng)氧的壓力小時(shí) ,進(jìn)入容器中的氧不會(huì)使磷蒸氣馬上發(fā)生磷光,而只 是達(dá)到一定的臨界壓力時(shí)才能使之發(fā)光;超過(guò)臨界壓力時(shí),反應(yīng)迅速進(jìn)行,直到磷 蒸氣燃燒起來(lái)。他提出支鏈反應(yīng)理論來(lái)解釋上述反應(yīng),即開(kāi)始時(shí)形成帶有不飽和 價(jià)鍵的 自由基 ,然后產(chǎn)生一系列支化反應(yīng)的鏈。由于活化 粒子容易碰到容器內(nèi)壁而斷鏈的可能性極大,氧氣壓力高于臨界壓力時(shí),活化粒子 隨支鏈反應(yīng)而成倍增加,結(jié)果反應(yīng)速率出現(xiàn)幾何式的增長(zhǎng)。支鏈反應(yīng)經(jīng)過(guò)各種氧 化反應(yīng)(爆鳴氣的燃燒,磷化氫的氧化)的驗(yàn)證,都獲得圓滿(mǎn)成功。謝苗諾夫預(yù)言, 除了存在有燃燒反應(yīng)的壓力下限外,還應(yīng)該有反應(yīng)的壓力上限。超過(guò)這一界限,不 能發(fā)生自燃現(xiàn)象(火花或爆炸),而只能是緩慢氧化過(guò)程。此預(yù)言已為實(shí)踐證實(shí)。

　　謝苗諾夫還發(fā)現(xiàn)了多分子吸附層和薄膜中的離子型多相催化;并發(fā)展了有關(guān) 多相催化中自由價(jià)作用的概念。謝苗諾夫因研究化學(xué)動(dòng)力學(xué),與C.N. 欣謝爾伍德 共獲1956年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他還曾獲列寧勛章。著有《鏈反應(yīng)》和 《化學(xué)動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)能力的若干問(wèn)題》等書(shū)。

　　1956年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)

　　欣謝爾伍德,C.N.

　　Cyril Norman Hinshelwood 1897～1967

　　英國(guó)化學(xué)家

　　1897年6月19日生于倫敦,1967年10月9日卒于倫敦。曾入牛 津大學(xué)巴利奧爾學(xué)院學(xué)習(xí),1914年因戰(zhàn)事中斷學(xué)習(xí)。1916～1918年在皇家兵工廠(chǎng) 炸藥車(chē)間工作。1919年回原校復(fù)學(xué)。1920年畢業(yè)后留校工作。1921～1937年,到 牛津大學(xué)三一學(xué)院工作。1937～1946年,任牛津大學(xué)化學(xué)教授。退休后任倫敦帝 國(guó)理工學(xué)院高級(jí)研究員。1929年當(dāng)選為英國(guó)皇家學(xué)會(huì)會(huì)員;1955～1960年任會(huì)長(zhǎng) 。

　　欣謝爾伍德主要從事 化學(xué)動(dòng)力學(xué) 方面的研究。他在 兵工廠(chǎng)時(shí)就通過(guò)調(diào)節(jié)氣體產(chǎn)物的發(fā)生測(cè)量了固體火藥分解的慢速率。在巴利奧爾 學(xué)院期間,研究了在有催化劑和沒(méi)有催化劑存在的條件下固體物質(zhì)的分解,后來(lái)又 研究了均相氣體的反應(yīng)。1930年又研究了氫氣和氧氣混合生成水的反應(yīng),發(fā)現(xiàn)當(dāng) 氫和氧的混合氣體壓力小時(shí)不發(fā)生反應(yīng),只是達(dá)到一定的臨界壓力時(shí)才能反應(yīng),超 過(guò)臨界壓力時(shí)反應(yīng)迅速進(jìn)行,直到 爆炸 。欣謝爾伍德得出結(jié)論:上述火藥分解和氫氧生成水等反應(yīng)是按照 鏈反應(yīng) 機(jī)理進(jìn)行的。氣體壓力小時(shí),活化粒子碰到容器內(nèi)壁而失去 活化能 以致鏈斷裂的可能性極大,所以反應(yīng)進(jìn)行很慢;在氣體壓力高 于臨界壓力時(shí),活化粒子大量形成并成倍增加,結(jié)果 反應(yīng)速率 也出現(xiàn)幾何式的增長(zhǎng)。他還發(fā)現(xiàn),細(xì)菌的繁殖也屬于鏈反應(yīng)或支鏈反應(yīng)。欣謝爾 伍德因研究化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的貢獻(xiàn)而與H.H.謝苗諾夫共獲1956年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。 著有《氣相化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)》(第4版,1946)。