1.優先氧化原理

　　若某一溶液中同時含有多種還原性物質，則加入一種氧化劑時，優先氧化還原性強的物質。

　　例2·向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入標準狀況下的Cl256m1，生成物為( )。

　　A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C..KCl和Br2 、I2 D.Br2

　　解：因為還原性I->Br-，所以優先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2剛好反應完。Br-末反應，選B。

　　2.優先還原原理

　　若某一溶液中同時含有多種氧化性物質，則加入一種還原劑時，優先還原氧化性強的物質。

　　例3·在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉，經攪拌后發生的變化應是( )。

　　A.鐵溶解;析出0.01molAg和0.005molCu B. 鐵溶解，析出0.0lmolAg并放出H2

　　C.鐵溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ D.鐵溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。

　　解:因為氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先發生:

　　2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再發生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+

　　0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01 故選C。

　　3·優先沉淀原理

　　若某一溶液中同時存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子，則溶解度(嚴格講應為溶度積)小的物質優先沉淀。

　　例4·向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNO3溶液時，先析出AgI，其次為AgBr，最后為AgCl。

　　4·優先中和原理

　　若某一溶液中同時含有幾種酸性物質(或堿性物質)，當加入一種堿(或酸)時，酸性(或堿性)強的物質優先被中和。

　　例7.給NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸時，先發生:NaOH十HCl=NaCl十H2O

　　再發生:Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后發生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O

　　化學上常利用此原理和酚酞、甲基橙雙指示劑測定燒堿的純度。當第一和第二個反應完成時酚酞變色，第三個反應完成時甲基橙變色。

　　5.優先揮發原理

　　當蒸發沸點不同的物質的混合物時:低沸點的物質優先揮發(有時亦可形成共沸物)。

　　例9·將100克36%的鹽酸蒸發掉10克水后關于鹽酸濃度的敘述正確的是 ( )。

　　A·增大 B·變為40% C·變小 D. 不變 ·

　　解析:因為HCl的沸點比水低，當水被蒸發時，HCl已蒸發掉了，所以選C。

　　再如，石油的分餾，先揮發出來的是沸點最低的汽油，其次是煤油、柴油、潤滑油等。

　　6·優先溶解原理

　　若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時，溶解度大的物質先溶解。

　　例11·在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入濃氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl則不溶。因為AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl電離出的[Ag+]大，AgCl(固)=Ag+ +Cl-

　　Ag+ +2NH3·H2O =[ Ag(NH3)2]+ +2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。

　　7·優先結晶原理

　　當將含有多種微粒的溶液蒸發掉一定量溶劑或改變溶液溫度(一般為降溫)時，溶解度小或溶解度變化大的物質優先析出。

　　例1·取100克水，配成100C時KCl飽和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。將這兩種溶液混合后，在l00C時有晶體析出，試計算析出的是什么晶體?

　　(已知100C時各物質的溶解度為:KCI 31g、NaNO3 80g、KNO3 20.9g、NaCl 35.8g)

　　解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl

　　100C時150g

　　水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物質

　　溶液中現有 31g 35.4g 42·3g 24·3g

　　KNO3優先析出。析出量為 42.3 - 31.35 = 10.95(g)

　　此題實質是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子，可以自由組合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四種物質。因溫度變化時，KNO3首先達到過飽和狀態，所以KNO3優先析出。

　　8·優先操作原理

　　(1)裝置安裝:從下到上，從左到右。 (2)加物質，先固后液。

　　(3)制氣體:先驗氣密性，再裝藥品(一般)。 (4)氣體凈化:先洗氣凈化，再干燥。

　　(5)制氣結束:先撤導氣管，再撤燈。 (6)可燃性氣體:先驗純度，再點燃。

　　(7)H2還原CuO的實驗:

　　實驗開始先通氫，排凈空氣再點燈， 實驗結束先熄燈，試管冷卻再停氫。

　　9·優先鑒別原理

　　鑒別多種物質時：先用物理方法(看顏色，觀狀態，聞氣味，觀察溶解性);再用化學方法：固體物質一般先溶解配成溶液，再鑒別;用試紙鑒別氣體要先潤濕試紙。

　　例13·不用任何試劑，也不用焰色反應，如何鑒別NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。

　　解析:可先觀察出FeCl3再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH，然后以NaOH為試劑鑒別出MgSO4，以MgSO4為試劑鑒別出BaCl2最后余下的是NaNO3

　　。

　　10.優先放電原理

　　電解電解質水溶液時，陽極放電順序為:活潑金屬陽極(Au、Pt 除外)>S2->I-> Br->Cl->OH-> 含氧酸根離子和F-。

　　即位于前邊的還原性強的微粒優先失去電子。只要有水，含氧酸根離子和F-就不能失去電子。

　　陰極:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

　　即位于前邊的氧化性強的微粒優先得到電子。只要有水，一般H后面的離子不能得到電子。

　　例l·用鉑電極電解含物質的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液時，優先在陰極上還原的是( )。

　　A·Cu2+ B.Fe2+

　　C·Fe3+ D.H+ (選C)